引言
聚氯乙烯(PVC) 是通用大品種塑料中產(chǎn)量較大,用途較廣,價格較低的一種。根據(jù)不同使用要求,可分硬質(zhì)制品和軟質(zhì)制品。廣泛用于制造板(片)材、管材、異型材,皮革、薄膜及備種裝飾材料等。有些制品, 如軟管,護(hù)套、薄膜及鞋料等尚須軟質(zhì)透明PVC制成。有關(guān)軟質(zhì)PVC透明材料的配方已有文獻(xiàn)報(bào)道。所列配方中常用的配合劑一般為有機(jī)錫類、硫醇銻類和磷酸酯類等熱穩(wěn)定劑,環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹脂等輔助穩(wěn)定劑, 硬脂酸潤滑劑和MBS改性劑等。有關(guān)這些配合劑對軟質(zhì)透明PVC制品短期和長期透明性及經(jīng)熱氧和光老化后透明性變化的影響尚缺少較充分的研討。
加工工藝及性能測試條件
PVC與增塑劑及其它各種配合劑在高速混合機(jī)捏合均勻,在140℃左右的開煉機(jī)上塑化井混煉均勻下片。平板硫化劑壓制1~2mm厚的試片,條件為170℃×10min×15MPa, 載壓冷卻?;蚰蠛虾玫奈锒对跀D出機(jī)上擠出0.2mm厚的片材,擠出機(jī)的備段溫度分別為140, 170,175℃ ,機(jī)頭180℃。轉(zhuǎn)速30r/mi n。透光率測定是在751G型分光光度計(jì)上進(jìn)行,可見光波長范圍為400~600n m (以空氣為100% 透光率為參比)。熱老化實(shí)驗(yàn)條件分別為100℃ ×24,×4 B,×96h不等。天候老化條件為樣品在陽光下暴露累積天數(shù)80天。
結(jié)果與討論
1.硬脂酸
硬脂酸是PVC加工中的常用潤滑劑。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,在軟質(zhì)透明PVC制品中的填加量一般為0.3~0.5份。而有些文獻(xiàn)中,硬脂酸的加入量在1份以上。本文考查硬脂酸對透明性的影響示于圖1。可見在加有0.4份硬脂酸的配方中均導(dǎo)致材質(zhì)透明性呈下降的趨勢。采用PVC100,DOP30,DBP5,環(huán)氧大豆油3和硫醇甲基鋸2.5份的基礎(chǔ)配方。曲錢2是曲線1配方的基礎(chǔ)上添加0.4份硬脂酸,曲線4是曲線3配方基礎(chǔ)上添加0.4硬脂酸。兩組曲線相比,其下降程度大致相同,無疑透明性的下降是由硬脂酸引起。另外,我們在上述透明片材放置一周后發(fā)現(xiàn),加有硬脂酸的片材表面有噴霜現(xiàn)象。
2.二月桂酸二丁基錫
在軟質(zhì)透明PVC制品中,二月桂酸二丁基錫一般作為主穩(wěn)定劑,可單獨(dú)使用,也可與其它輔穩(wěn)定劑并用。如圖2所示,單獨(dú)使用時,其用量對透明性的影響較大。在二月桂酸二丁基錫用量較小時,其透明性隨用量增加而避漸提高,但當(dāng)二月桂酸二丁基錫用量為4.0份時,其透明性突然大幅度下降。因此,二月桂酸二丁基錫在軟質(zhì)透明PVC制品配方中的用量要適當(dāng)控制。一般,二月硅酸二丁基錫常與輔助穩(wěn)定劑配合使用,效果較好。我們分別選用環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹脂與其并用,結(jié)果示于圖3。可見,與環(huán)氧大豆油并用的穩(wěn)定體系好于與環(huán)氧樹脂并用的穩(wěn)定體系。
3.環(huán)氧大豆油
環(huán)氧大豆油單獨(dú)作熱穩(wěn)定劑使用對透明性的影響示于圖4。環(huán)氧大豆油本身帶有微黃色。從圖4可見,當(dāng)加1份環(huán)氧大豆油時,其透光率明顯降低。當(dāng)加入3份時,其透光率與空白接近,從加4份時,其透明性較好。 繼續(xù)增加環(huán)氧大豆油的量,其透光率又趨下降。其原因可能與環(huán)氧大豆油的熱穩(wěn)定作用及自身的污染性有關(guān)。環(huán)氧大豆油少量時,熱穩(wěn)定效果不明顯。多加時,自身的污染性又趨上風(fēng)。故環(huán)氧大豆油的用量以不超過4份為宜。將圖4和圖2的結(jié)果相比較可見,環(huán)氧大豆油單獨(dú)使用時的效果要比與二月桂酸二丁基錫并用時的效果差。
4.硫醇甲基錫與二月桂酸二丁基錫比較
分別以硫醇甲基錫和二月桂馥蘭丁基錫為主穩(wěn)定劑,以環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹脂為輔穩(wěn)定劑研究其對透明性的影響。由圖5的結(jié)果可以看出,以二月桂酸二丁基錫為主穩(wěn)定劑,分別以環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹脂為輔穩(wěn)定劑的并用效果明顯好于硫醇甲基錫分別與環(huán)氧大豆油和環(huán)氧樹脂的并用體系。此外,對二月桂酸二丁基錫來講,與環(huán)氧大豆油的配合效果明顯好于與環(huán)氧樹脂的配合。而對于硫醇甲基錫則剛好相反。
5.MBS
MBS是甲基丙烯酸甲酯(M),丁二烯(B)和苯乙烯(S)的三元接枝共聚物,常用作硬質(zhì)透明PVC制品的改性劑。在軟質(zhì)透明PVC制品中MBS的研究情況卻鮮見報(bào)道。比較圖6中的曲線1和2以及3和4可見, 加有5份MBS時,其透明性均有所下降。但經(jīng)陽光老化80day實(shí)驗(yàn)表明(分別比較1和1’ ,2和2’ ,3和3’ 以及4和4 ‘,加有MBS的樣品光老化后,其透明性均有所增加,而沒有加MBS的樣品的透光率均呈下降趨勢。加有MBS的樣品為何經(jīng)光曬后其透明性有所提高,還須進(jìn)一步探究。
6.熱老化對透明性的影響
環(huán)氧大豆油和二月桂酸二丁基錫分別單獨(dú)用作軟質(zhì)PVC透明片穩(wěn)定荊的熱老化實(shí)驗(yàn)結(jié)果列于表1。沒有加任何穩(wěn)定劑空白配方,經(jīng)100℃,24、48和96h熱氧老化后,其透明性逐漸下降。環(huán)氧大豆油填加4份時,或二月桂酸二丁基錫加3份時,熱老化的影響趨于恒定,且透明性分別達(dá)到較大值。可見在軟質(zhì)PVC透明制品中,分別單獨(dú)使用環(huán)氧大豆油或二月桂酸二丁基錫作穩(wěn)定劑也是可行的。
結(jié)論
在軟質(zhì)PVC透明制品中,二月桂酸二丁基錫和環(huán)氧大豆油是較好的透明性穩(wěn)定劑,既可單獨(dú)使用,也可二者并用,其并用效果更優(yōu)。MBS的填加會使軟質(zhì)PVC透明性有所下降,但長期耐光侯老化性較好。硬脂酸會使軟質(zhì)PVC透明性下降,且易噴霜,在軟質(zhì)制品中應(yīng)慎用。
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